有机过氧化物涉及高分子合成、生化合成与代谢、环境污染、食品化学和化妆品工业等诸多领域。常用于分析过氧化物的碘量法既费时又费试剂。用气相色谱内标法测定过氧化物,但内标法仅适合于稳定、低温下易于汽化的过氧化物的分析。提出过氧化物的热分解产物的峰面积与过氧化物的浓度呈线性关系,但在这方面的具体研究还很少。
以相对不活泼的二叔丁基过氧化物(DTBP)作研究对象,考察了高温分解产物的组成,找到了主要热分解产物丙酮的峰面积与二叔丁基过氧化物的量之间的线性关系。利用此关系可在相同的汽化温度下测定过氧化物的含量。我们选择不同进样口温度对残留量与温度的关系进行了考察,发现随进样口温度的升高,二叔丁基过氧化物的分解程度增大,至300℃时,完全分解。
热分解法的精密度比内标法稍差,但其应用范围比内标法广泛,特别适合于分析容易分解、难以汽化的过氧化物。定性分析与定量分析时所用柱型虽不相同,但热分解产物却完全一致。
